Hidroperóxido
Un hidroperóxido es un compuesto químico que contiene el grupo funcional hidroperoxil HOO o un compuesto iónico que contiene aniones HOO - , como el hidroperóxido de litio . Se trata de un peróxido particular, uno de cuyos oxígeno está unido a un átomo de hidrógeno, lo que le confiere una función ácida . Los hidroperóxidos generalmente se dividen en dos clases: hidroperóxidos de alquilo orgánicos e hidroperóxidos organominerales y minerales.
Propiedades fisicoquímicas
La mayoría de los hidroperóxidos de alquilo son líquidos o sólidos.
La solubilidad en agua y la propensión a explotar disminuyen al aumentar el peso molecular como resultado de la disminución de la influencia del oxígeno. Por este motivo se evita especialmente la formación de hidroperóxidos durante el almacenamiento de éteróxidos que deben mantenerse alejados del aire y la luz. La acidez de estos compuestos es mayor que la de los alcoholes y en solución forman el ion hidroperóxido ROO - . Generalmente, sus sales no se pueden aislar. La energía del enlace oxígeno-oxígeno es del orden de 167-184 kJ · mol -1 y la del enlace oxígeno-hidrógeno es 375 kJ · mol -1 .
Los hidroperóxidos pueden reaccionar con y sin ruptura del enlace oxígeno-oxígeno. Estos compuestos reaccionan con muchas otras sustancias para formar peróxidos orgánicos. Por tanto, el hidroperóxido original se reduce a alcohol. Estas reacciones son cuantitativas y se utilizan a menudo en química analítica .
Las bases reaccionan para formar cetonas o aldehídos . Sin embargo, la reacción entre bases e hidroperóxidos es lenta. Los ácidos reaccionan de dos maneras: ya sea eliminando la función hidroperoxilo y formando peróxido de hidrógeno , o dividiendo el enlace oxígeno-oxígeno y formando un alcohol y un compuesto carbonílico .
Los hidroperóxidos son sensibles a la luz y al calor, lo que conduce a la ruptura homolítica del enlace oxígeno-oxígeno. También son sensibles a la acción de los radicales.
Síntesis
La formación de hidroperóxidos se observa generalmente durante reacciones de autooxidación , es decir reacciones de compuestos orgánicos con oxígeno en el aire, o por reacción de organometálicos ( reactivos de Grignard por ejemplo) con oxígeno.
El diagrama anterior muestra el mecanismo que conduce a la formación de "peróxido de éter" (peróxido de éter dietílico), por reacción de éter dietílico (etoxietano) con oxígeno en el aire. La reacción comienza con la irradiación ligera de éter dietílico que luego forma un radical que luego reacciona con el oxígeno. La molécula formada luego reacciona con otra molécula de éter, formando peróxido de éter dietílico y un nuevo radical de éter dietílico, lo que permite que la reacción continúe mientras haya una molécula de dioxígeno presente.
Usos
El terc -butilhidroperoxido se usa en síntesis para las reacciones de epoxidación , especialmente para la epoxidación Sharpless .
Notas y referencias
- (de) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en alemán titulado “ Hydroperóxido ” ( ver lista de autores ) .
- (en) Jose Sánchez y Terry N. Myers, peróxidos y peróxido de compuestos, peróxidos orgánicos , Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, coll. "Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química",4 de diciembre de 2000